具有幾何異構性

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具有幾何異構性?-二亞胺合鎳催化劑合成支化/分子量雙峰分布聚乙烯答辯人:黃華華 指導人:祝方明 副教授鄒 昊 博士生中山大學化學與化學工程學院 高分子研究所 2005.6.17一、前 言分子間相纏 難以加工缺點優點線性聚乙烯解 決 辦 法 之 一綜合性能優制備支化 /分子量雙(寬)峰分布聚乙烯α二亞 胺合 鎳催 化劑催化乙烯 聚合活性較高高分子量支化聚乙烯分子量與催化劑空間位 阻有直接的關系機械共混法 產物顆粒不均勻分段反應法 串聯反應釜流程成本高雙峰 聚乙烯一段反應法 催化劑間相互影 響,活性降低two stereo-isomers of catalystsR1R1N Ax NR2NiR2EqEqAx(a)CS,內消旋(meso)R1R2N Ax NR2NiR1EqEqAx(b)C2,外消旋(rac)本組已合成的催化劑CH3CH3CCCH3CH3CCNNNiNNNiBr BraBr BrbN,N’-二(聯苯基)-丁二亞胺二溴化鎳Zhu, Fangming; J. Polym. Sci. Prat A: Polym Chem.; 2005, 84, 1123雙峰聚乙烯的GPC圖706050403020100 2.53.03.54.04.55.05.56.0Log M w[Al]/[Ni]=800, [Ni] = 2.0 ? 10-4mol/L P(C2H4)=0.15MPa,T=-8℃ tp= 1hZhu, Fangming; J. Polym. Sci. Prat A: Polym Chem.; 2005, 84, 1123催化劑的設計NNNN(a)(b)N, N'-二(2-甲基-6-異丙基-苯基)-苊二亞胺二溴化鎳二、實驗部分(一) 苊二亞胺的合成NH2 +甲酸 無水乙醇OO投料比 2.3 :55℃下攪拌 2天1A B橙黃色晶體 C I D產率為46﹪NNEHFGHN,N'-二-(2-甲基-6-異丙基-苯基)-苊二亞胺(二)α-二亞胺鎳配合物的合成+Ar NN ArAr=2-CH3-6-iPr-C6H3O Br NiO Br無水二氯甲烷(DME)NiBr2室溫下攪拌 24小時NNNi Br BrN,N'-二-(2-甲基-6-異丙基-苯基) -苊二亞胺二溴化鎳α-二亞胺鎳配合物的處理反應溶液過濾 (除雜質)濃縮濾液沉淀 (加無水乙醚)過濾濾液 靜置揮發 固體Ⅱ固體Ⅰ 真空干燥(三)元素分析結果:理論值 實驗值C(%) 86.37 86.19 H(%) 7.197 7.311 N(%) 6.298 6.207配體理論值 實驗值57.80 5.034 4.00357.74 4.81 4.21配合物(四)常壓下乙烯聚合抽真空 恒溫 加入一定MAO、 (除水除氧) 甲苯、主催化劑攪拌 立即通入一定 1h 終止反應流量乙烯8%HCl的乙醇過濾 真空干燥三、結果與討論配體幾何異構性表征和分析 催化劑的兩種異構體分別催化乙烯 聚合的結果 聚合條件對活性和產物結構及分子量 影響 產物結構表征和分析(一)配體幾何異構性的表征和分析1、氫譜圖-未檢測出異構物: A BCDIENNFHGHA BCI DNNEHFGH2、碳譜圖—檢測出兩個異構體(a) G1δ=28.8ppm, H1 δ=24.0ppm和23.0ppm (b) G2δ=29.1ppm, H2 δ=23.6ppm和δ=22.8

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平面正方形配合物幾何異構 體數目配合物類型 MA2BC 異構體數目 3 1 MA4 1 ...分子具有旋光異構體的對稱性判 據 可以證明:分子具有旋光異構體的充 分必要條件......

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存在,但并非所有具有 C 順反異構現象的條件是: C 的化合物都存在順反異構...、 E 構型命名法適用于所有順反異構體,它與順反構型命名法相比,更具廣泛性。......

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光學異構和幾何異構:⑴. 光學異構體是指由構型所產生的異構現象,是 光學異構和....

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(2)幾何異構專一性 有的酶具有幾何異構專一性,例如前面提到過的延胡索酸水化酶,...

第二章_配合物的結構及異構現象.doc

對稱性的關系 1)旋光異構體:相互成為鏡象而不能重合的一對分子稱為旋光異構體...異構體: 3)[Co(NO2)2(C2O4)(NH3)2]-的三個幾何異構體中,有一個具有......

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順反異構 構型異構 光學異構 構象異構 立體異構體的定義: 分子中的原子或原子...5、對稱性與手性的關系: A:非手性分子——凡具有對稱面、對稱中心或交替對稱......

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則+ [Cr(en)2Cl2] 存在多少個幾何異構體?其中哪個表現出旋光性? + 20.預測[Ir(en)3]3 是否具有旋光性異構體。如果有的話,則通過畫圖來說明這兩個旋 光性......

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- 1,3-戊二烯 CH3CH=CH (2) 2,4,6-辛三烯 解:有 6 個順反異構體...π 共軛 (CH3)2C=CHCH2 、 CH3CH=CHCH2 和 CH2=CHCH2 穩定性:(CH3)......

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(1) 有 3 種幾何異構體,即在氯離子的對位可以...7. 有兩個化合物 A 和 B 具有同一化學式:Co(...組金屬離子與同種配體所形成配合物的穩定性,并說明......

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在順式幾何異構中,又因分子或離子中具有對稱平面或對稱中心會產生一對旋光活性......

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旋光異構專一性和幾何異構專一性直鏈淀粉: 由200-300個α-葡萄糖以α-1,...

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+和[Co(en)(NH3)2Cl2]+的所有幾何和光學異構體...(CO)4的取代反應具有相同的取代速率,判斷反應是什么...為什么? 5. Au(dien)Cl2+與放射性Cl*離子發生......

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第三章 有機化合物的同分異構現象.txt

【教學基本內容】 構造異構(碳架異構、官能團位置異構、官能團異構和互變異構); 順反異構和Z/E命名法; 光學異構(手性和對稱性、透視式和Fischer投影式、D/L、R......

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5.2,4-庚二烯有否順反異構現象,如有,寫出它們的所有順反異構體,并以順反...解:(1) (2) (3) (4) (5) 7.寫出下列化合物中那些具有芳香性? ......

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所有單質都顯零價 3元素的金屬性與非金屬性 (1)...正:代表直鏈烷烴; 異:指碳鏈一端具有結構的烷烴;...其中烴類的命名是基礎,幾何異構體、光學異構體和多......

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藥物分子必須與受體(起反應的物質)分子幾何結構匹配,...有很多手性化合物,這些手性化合物具有兩個對映異構...不對稱催化法,它具有手性增殖、高對映選擇性、經濟......

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分子幾何,是建立在光譜學數據之上,用以描述分子中...分子結構理論中另一個重要概念是同分異構體,它是指...因此組織成員屬性和原子性質在某種程度上具有相似性。......

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